Laut dem Eintrag Bortrichlorid (BCl3) auf WebElements ist die Form von BCl3 trigonal-planar, was bedeutet, dass die Bindungswinkel alle 120 Grad betragen. Bor geht die gleichen Bindungstypen mit Chlor ein wie bei den anderen Halogenen hat Bortrichlorid die gleiche Molekülstruktur und die gleichen Bindungswinkel wie andere Borfluoride.
Die beste Methode zur Bestimmung der Bindungswinkel einfacher Moleküle ist die Valence-Shell Electron-Paar Repulsion Theory (VSEPR). Diese Theorie basiert auf der elektrischen Abstoßung ähnlicher Ladungen und geht davon aus, dass der niedrigste Energiezustand eines Moleküls die Elektronenpaare so ausbreitet, dass zwischen den Elektronenpaaren eine minimale Abstoßung stattfindet. BCl3 hat drei Elektronenpaare am Zentralatom (Bor), sodass die Form, die die Abstoßung zwischen diesen Elektronenpaaren minimiert, ein gleichseitiges Dreieck ist.
Um mit VSEPR die Bindungswinkel anderer Moleküle zu bestimmen, ist es wichtig, zuerst die Lewis-Struktur des Moleküls zu zeichnen. Um die Lewis-Struktur zu zeichnen, muss man bestimmen, wie viele Valenzelektronen die Atome haben, und diese Elektronen dann als Punkte um die Außenseite des Moleküls zeichnen. Bei Bor wären es drei Einzelelektronen und bei Chlor wären es drei Elektronenpaare und ein einzelnes Elektron. Aus der Lewis-Struktur von BCl3 geht hervor, dass zwischen dem Boratom und jedem der drei Chloratome drei Elektronenpaare gebildet werden. Sobald bestimmt ist, wie viele Elektronenpaare sich um das Zentralatom herum befinden, kann der Rest von VSEPR angewendet werden.