Sir Humphry Davy entdeckte 1808 Kalzium, indem er das unreine Metall durch Elektrolyse einer Mischung aus Kalk und Quecksilberoxid isolierte. Er erreichte dies, indem er die Herstellung von Calciumamalgam durch Elektrolyse von Kalk in Quecksilber untersuchte.
Der Begriff Kalzium kommt vom lateinischen Wort calx, was Kalk bedeutet. Die Römer hatten unter dem Namen Calx Kalk, Kalkstein und andere Calciumverbindungen hergestellt. Menschen verwendeten Kalk seit Hunderten von Jahren, um Gips und Mörtel herzustellen.
Antoine Lavoisier stufte Kalk als „Erde“ ein, da es nicht machbar schien, die Calciumverbindung weiter zu reduzieren. Er vermutete jedoch, dass Kalk wahrscheinlich ein Oxid eines unbekannten Elements war. Sir Humphry Davy versuchte, feuchten Kalk durch Elektrolyse zu reduzieren, genauso wie er Natrium und Kalium reduzierte, aber sein Experiment verlief nicht gut. Er versuchte es erneut, indem er eine Mischung aus Kalk und Quecksilberoxid verwendete, und er war in der Lage, ein Amalgam aus Kalzium und Quecksilber herzustellen. Dies reichte jedoch nicht aus, um die Entdeckung eines neuen Elements zu überprüfen. Auch Jons Jacob Berzelius führte ein ähnliches Experiment durch und kam zu den gleichen Ergebnissen. Davy beschloss dann, der Mischung mehr Limette hinzuzufügen. Er konnte mehr von dem Amalgam produzieren und destillierte das Quecksilber ab, wodurch er erfolgreich an Kalzium gewann.