Silizium wurde erstmals 1824 im Labor des schwedischen Chemikers Jöns Jacob Berzelius isoliert. Berzelius extrahierte seine Probe, indem er Kalium in einem Tongefäß erhitzte, bis das Silikatgestein zu zerfallen begann. Als er die Verunreinigungen wegspülte, blieb Berzelius eine Probe von fast reinem Silizium zurück.
Silizium wurde aufgrund seiner relativen Häufigkeit früher als viele andere chemische Elemente entdeckt. Silizium ist leicht und kann daher leicht durch Kernreaktionen in Sternen synthetisiert werden. Diese Tatsache, zusammen mit seiner relativen Stabilität, macht Silizium zum zweithäufigsten Element in der Erdkruste sowie zum siebthäufigsten Element im Universum.
