Die molekulare Geometrie von PF5, Phosphorpentafluorid, ist dreieckig bipyramidal. Es hat 10 Elektronen, die ein zentrales Phosphoratom umgeben, wodurch fünf Elektronenpaare in einer trigonal-bipyramidalen Form erzeugt werden.
Laut Chem Tube 3D und der Chemieabteilung von Purdue hat PF5 drei Fluoratome, die entlang des Äquators des Moleküls liegen. Es hat auch zwei Fluoratome, die axial sind und in einer Ebene senkrecht zur Äquatorialebene liegen. Die Phosphor- und Fluoratome sind kovalent gebunden. Die Bindungswinkel zwischen den drei äquatorialen Positionen betragen jeweils 120 Grad und die Bindungswinkel zwischen den axialen und äquatorialen Positionen betragen jeweils 90 Grad. Laut David Roths Tutor Homework-Seite hat PF5 ein Hybridisierungsmodell von sp3d und eine symmetrische Ladungsverteilung; daher ist das Molekül unpolar.
