Natrium wurde erstmals 1807 von Humphrey Davy, einem der frühen Koryphäen der modernen Chemie, isoliert. Das Element wurde zusammen mit Kalium gefunden, als Davy feuchtes Kali mit Soda elektrolysierte. Vor seiner Entdeckung hielt man diese Verbindungen selbst für Elemente, da sie der Zersetzung widerstanden.
Natrium ist das sechsthäufigste Element auf der Erde. Es kommt aufgrund seiner hochreaktiven Eigenschaften nicht in reiner Form vor. Nach der Isolierung muss Natrium von Wasser ferngehalten werden, da es sich sonst entzündet. Diese Reaktivität machte es mit Methoden des frühen 19. Jahrhunderts relativ schwierig, Natrium zu finden und auch schwer zu handhaben.